1  范圍

本方法適用于銻中銅的測定。測定范圍：質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.00020%~0.0050%。

2   原理

試料用氫溴酸及鹽酸溶解，蒸干，揮發(fā)除去絕大部分銻。在pH8～10氨性介質(zhì)中，以酒石酸鉀鈉掩蔽干擾元素，雙乙醛草酰二腙(由雙環(huán)己酮草酰二腙和乙醛反應(yīng)生成)與銅生成穩(wěn)定的紫色化合物，于分光光度計波長540 nm處測量其吸光度。   

3   試劑

3.1鹽酸(ρ1.19g/mL)。

3.2硝酸(ρ1.42 g/mL)。

3.3氫溴酸(ρ1.19g/mL)。

3.4氨水(ρ0.90 g/mL)。

3.5鹽酸(1+1)。

3.6硝酸(1+1)。

3.7酒石酸鉀鈉溶液(400g/L)。

3.8 乙醛溶液(400g/L)。

3.9雙環(huán)己酮草酰二腙(BCO)溶液(2g/L)：稱取1.0 gBCO置于500 mL燒杯中，加入100 mL乙醇，200 mL熱水(60℃～80℃)，攪拌溶解(若有未溶殘渣，應(yīng)加熱溶解)，冷卻后，移入500 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

3.10中性紅乙醇溶液(0.1g/L)。

3.11銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000 g純銅[w(Cu)≥99.99%]置于100 mL燒杯中，加入10 mL硝酸(1+1)，微熱溶解后，煮沸驅(qū)除氮的氧化物，冷卻。移入1000 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL含100μg銅。

3.12銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取5.00 mL銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液于200 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL含2.5μg銅。

4  儀器設(shè)備

分光光度計。

5  操作步驟

5.1 稱樣

按表1稱取試樣，精確至0.0001g。

表1

5.2 空白試驗

隨同試料的操作步驟做空白試驗。

5.3 試料處理

將試料置于100 mL燒杯中，加入2 mL氫溴酸，按表1加入鹽酸，低溫加熱溶解并蒸干，取下冷卻，加入2 mL氫溴酸加熱蒸干，取下稍冷。再加入2 mL鹽酸，1 mL硝酸，加熱蒸干，稍冷。沿杯壁加入3mL水，2mL鹽酸(1+1)，2mL400g/L酒石酸鉀鈉溶液，加熱至沸．溶解殘渣，取下冷卻。將試液移入25mL比色管中，加入1滴中性紅乙醇溶液，用氨水調(diào)至紅色，繼續(xù)滴加氨水至紅色消失，并過量0.2mL。

5.4顯色

加入1mL400g/L乙醛溶液，4mL2g/LBCO溶液，每加一種試劑，均須混勻，于60℃左右的水浴中加熱8 min。取出，冷卻，以水稀釋至刻度，混勻。

5.5測量

將部分溶液移入3cm吸收池中，以隨同試料的空白試驗溶液為參比，于分光光度計540nm處測量其吸光度。

5.6工作曲線的繪制

移取0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00mL10.0μg/mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于一組25mL比色管中，加入1滴中性紅乙醇溶液，用氨水調(diào)至紅色，繼續(xù)滴加氨水至紅色消失，并過量0.2mL。加入1mL400g/L乙醛溶液，4mL2g/LBCO溶液，每加一種試劑，均須混勻，于60℃左右的水浴中加熱8 min。取出，冷卻，以水稀釋至刻度，混勻。將部分溶液移入3cm吸收池中，以試劑空白為參比，于分光光度計540nm處測量其吸光度。以銅量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。

6   結(jié)果計算

按下式計算銅的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中：m₁——從工作曲線上查得的銅量，μg；

      m₀——試料質(zhì)量，g。

7   精密度(引自GB/T 3254.4-1998)

    兩次測定的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。

                                       表2    

8  參考文獻(xiàn)

國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 3254.4-1998