1  范圍

本方法適用于銫鹽中質(zhì)量分數(shù)0.0002%~0.004%的硅的測定。

2   原理

在中性溶液中，銫離子被鋰型陽離子交換樹脂吸附。在稀硫酸介質(zhì)中，硅與鉬酸銨形成硅鉬黃雜多酸，提高酸度，加入丁基羅丹明B后形成三元離子締合物，進行光度測定。

3   試劑

3.1 氫氟酸，1+1。

3.2 氫氟酸，提純過。

3.3 硼酸飽和溶液。

3.4 對硝基酚指示劑，lg/L。

3.5 氨水，1+5。

3.6 硫酸，3+97。

3.7 鉬酸銨溶液，50g/L。

3.8 硫酸，1+1。

3.9丁基羅丹明B溶液，lg/L。

3.10硅標準貯存溶液，1mg/mL：：

準確稱取2.1394g二氧化硅于鉑坩鍋中，加入10g碳酸鈉－碳酸鉀混合熔劑，搖勻，在噴燈上熔融到清亮，再灼燒10min。冷卻后用熱水浸取，加熱至溶液澄清，冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含有1mg硅。該溶液貯存于聚氯乙烯塑料瓶中。

3.11硅標準溶液，100μg/mL：

移取10.00 mL硅標準貯存溶液，置于100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL含100μg硅。該溶液貯存于聚氯乙烯塑料瓶中。

3.12 硅標準溶液，1μg/mL：

移取10.00 mL硅標準貯存溶液，置于1000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1μg硅。該溶液貯存于聚氯乙烯塑料瓶中。

3.13鋰型陽離子交換樹脂：

將陽離子交換樹脂先用溫水浸泡4h，然后用氫氟酸(1+3)浸泡4h，反復用氫氟酸 (1+3)傾洗數(shù)次，用純水充分洗凈，即為氫型陽離子交換樹脂。將此樹脂傾入內(nèi)徑為1.4cm，長度為30cm的聚乙烯管交換柱中，加入經(jīng)提純后的100g/L氫氧化鋰溶液，然后用水將樹脂洗至中性，此時為鋰型陽離子交換樹脂。

4   儀器設(shè)備

分光光度計。

5   操作步驟

5.1 稱樣

稱取5g試樣，精確至0.001g。

5.2 空白試驗

隨同試料的操作步驟做空白試驗。

5.3 試料處理

試料置于聚四氟乙烯燒杯中，用水溶解，移入100mL容量瓶中，以水定容。

移取10mL制備的試液置于塑料杯中，加入0.1mL經(jīng)提純過的氫氟酸（用特制的鉑蒸餾器在甘油浴上加熱蒸餾，除去氫氟酸中的硅，反復蒸餾3次，前后的餾出物棄去），蓋上蓋子，放在密封操作箱中放置2h，加入4mL飽和硼酸溶液，將溶液通過鋰型陽離子交換樹脂，保持1.5mL/min的流速，用高純水以每次2mL洗3次，流出液收集于25mL石英容量瓶中。

5.4 顯色

加入1滴lg/L對硝基酚指示劑，滴加氨水（1+5）至溶液呈黃色，再用硫酸 (3+97)中和至無色并過量1.5mL。加入2mL 50g/L鉬酸銨溶液，加純水使溶液體積約18mL，放置15min，加入4mL硫酸（1+1）和1.5mL lg/L丁基羅丹明B溶液，以水定容。

5.5 測量

放置20min，在分光光度計于波長580nm處，用1cm吸收皿，以試劑空白溶液為參比，測量吸光度。

5.6 工作曲線的繪制：

移取0~6μg硅標準溶液，分別置于一組25mL石英容量瓶中，加入1滴1g/L對硝基酚指示劑，以下操作按上述分析步驟進行。

6   結(jié)果計算

按下式計算硅的含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：

式中：w_Si——硅的質(zhì)量分數(shù)，%；

V——試液的總體積，mL；

V₁——分取試液的體積，mL；

m₁——從工作曲線上查得的硅量，μg；

      m——試料質(zhì)量，g。

7   參考文獻

[1] 有色金屬工業(yè)分析叢書－輕金屬冶金分析[M]，（冶金工業(yè)出版社，1992)，P.371