單水氫氧化鋰－硫化物的測定－還原滴定法

整理時間：2012-11-07　　　熱度：1142

范圍

本方法適用于工業(yè)級單水氫氧化鋰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0010%～0.80%硫化物的測定。

2 原理

用氫碘酸-次亞磷酸鈉-甲酸混合溶液溶解試料并還原硫化合物。在氮氣流下，硫化氫被氫氧化鈉-丙酮溶液吸收，以雙硫腙作指示劑，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)榧t色。以消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積計算硫化合物的含量。

3 試劑

3.1 丙酮。

3.2 氮氣：預(yù)先提純。

3.3 氫氧化鈉溶液，40g/L。

3.4 還原劑：

向還原劑提純裝置的三頸蒸餾瓶中加入50g次亞磷酸鈉、500mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)4.5%的氫碘酸和250mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)88%的甲酸，每加入一種試劑均需混合。連接好裝置。接通冷卻水，在2～4個氣泡/min的速度通入氮氣下加熱回流煮沸4h以上，在氮氣流下冷卻至室溫，貯存于棕色玻璃瓶中，避免日光直接照射。

3.5硫酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，96?g/mL：

稱取0.1743g預(yù)先在110℃烘2h并在干燥器中冷卻至室溫的硫酸鉀（優(yōu)級純），用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含96?g硫酸根。

3.6硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，0.05moL/L：

稱取10.85g氧化汞（優(yōu)級純），加入10mL硝酸，微熱溶解后，加入100mL水，過濾，用水洗滌，濾液收集于1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

3.7硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，0.01moL/L：

移取5.00mL0.05moL/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

3.8雙硫腙指示劑，0.5g/L：

用丙酮配制。

3.9高錳酸鉀—氯化汞混合溶液（提純氮氣用）：

稱取2g高錳酸鉀和7g氯化汞溶解于100mL水中，過濾。

3.10 連苯三酚—氫氧化鈉混合溶液（提純氮氣用）：

稱取15g連苯三酚溶解于25mL水中。加入150mL300g/L氫氧化鈉溶液。

3.11 變色硅膠。

4 儀器與裝置

4.1微量滴定管（5mL）。

4.2還原蒸餾裝置，全部裝置用玻璃制作。

4.3 還析劑提純裝置。

4.4甘油浴。

5 操作步驟

5.1試樣

單水氫氧化鋰試樣應(yīng)裝滿于塑料器皿中，密封貯存。

按照表1稱取試樣，精確至0.0001g。

表1

硫酸根質(zhì)量分?jǐn)?shù) %	試樣質(zhì)量 g
0.001～0.010	2.000
>0.010～0.040	1.000
>0.040～0.10	0.2500
>0.10～0.40	0.1000
>0.40～0.80	0.0500

5.2校正試驗

移取100mL高錳酸鉀-氯化汞混合溶液，置于洗氣瓶A中，移取100mL連苯三酚-氫氧化鈉混合溶液，置于洗氣瓶B中，稱取200g變色硅膠，置于洗氣瓶B′中。

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移取5mL40g/L氫氧化鈉溶液、5mL丙酮和0.1mL0.5g/L雙硫腙指示劑，置于吸收管E中。

移取2.00mL96?g/mL硫酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于還原瓶C中。連接好還原蒸鎦裝置，接通冷卻水，從分液漏斗F加入25mL還原劑，關(guān)閉活塞，以2～4個/min氣泡的速度通入氮氣，于140±5℃的甘油浴中加熱還原硫化合物，30min后停止加熱，取下吸收管E，關(guān)閉氮氣。用0.01moL/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至吸收液由黃色變?yōu)榧t色即為終點。

注：如果在減去空白后，滴定消耗0.01moL/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為1.90～2.10mL，則校正試驗符合要求，否則需檢查還原蒸餾裝置圖1是否漏氣。

5.3空白試驗

隨同試料做空白試驗。

5.4測定

將試料置于還原瓶C中，不加入96?g/mL硫酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，移取2.00mL96?g/mL硫酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于還原瓶C中。連接好還原蒸鎦裝置，接通冷卻水，從分液漏斗F加入25mL還原劑，關(guān)閉活塞，以2～4個/min氣泡的速度通入氮氣，于140±5℃的甘油浴中加熱還原硫化合物，30min后停止加熱，取下吸收管E，關(guān)閉氮氣。用0.01moL/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至吸收液由黃色變?yōu)榧t色即為終點。

6 結(jié)果計算

按下式計算硫化合物(以SO₄²^－計)的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中： c——硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴

定溶液的濃度，moL/L；

V₁——滴定試液消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V₀——滴定空白溶液消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

m——試料的質(zhì)量，g；

0.09606——與1.00mL1.000moL/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)牧蛩岣馁|(zhì)量，g。

7 允許差

兩個測定值之間的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。

表2 %

硫酸根的質(zhì)量分?jǐn)?shù)	允許差
0.0010～0.0025	0.0008
>0.0025～0.0050	0.0010
>0.0050～0.0075	0.0015
>0.0075～0.0100	0.0020
>0.010～0.040	0.005
>0.040～0.100	0.010
>0.10～0.25	0.02
>0.25～0.45	0.04
>0.45～0.80	0.06