本方法適用于金屬鋰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0001%～0.05%的硅的測定。

2   原理

試料以水溶解后，在酸性（pH=1.2）溶液中單硅酸與鉬酸銨反應(yīng)生成硅鉬黃雜多酸，以草硫混酸消除磷、砷的干擾，用抗壞血酸將硅鉬黃還原為硅鉬藍(lán)。于分光光度計波長650nm處測量其吸光度。

3   試劑

除非另有說明，本部分僅使用確認(rèn)為優(yōu)級純的試劑和去離子水（電導(dǎo)率1.0×10^-6 S/Cm， 試劑空白吸光度小于0.006）。配制的溶液均貯于聚乙烯瓶或有機(jī)玻璃瓶中。

3.1  硫酸，3+97。

3.2  鹽酸，1+1。

3.3  草酸—硫酸混合溶液：

將硫酸（1+3）與50g/L草酸等體積混合，避光貯存。

3.4  鉬酸銨溶液，50g/L，必要時在60℃水浴中溶解。

3.5  抗壞血酸溶液，10g/L，現(xiàn)用現(xiàn)配。

3.6  氨水，1+1，等溫擴(kuò)散提純。

3.7  硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，100μg /mL：

準(zhǔn)確稱取0.2140g預(yù)先在1000℃灼燒1h，在干燥器中冷卻至室溫的光譜純二氧化硅于鉑坩堝中，加4.0g無水碳酸鈉，在1000℃的高溫爐中熔融30min至熔體為亮紅色并清澈透明，取出冷卻，用水洗凈坩堝外壁，置于盛有200mL熱水的聚四氟乙烯燒杯中，微熱溶解至透明。取出坩堝，用水沖洗坩堝內(nèi)、外壁三次，溶液冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，立即移入聚乙烯瓶中。此溶液1mL含100μg硅。

3.8  硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，1μg /mL

3.8.1  移取20.00mL100μg/mL硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液于200mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，立即移入聚乙烯瓶中。此溶液1mL含10μg硅。

3.8.2  移取10.00mL10μg/mL硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，立即移入聚乙烯瓶中。此溶液1mL含1μg硅。用時現(xiàn)配。

3.9  對硝基酚指示劑，1.0g /L乙醇溶液。

4   儀器設(shè)備

4.1  分光光度計�！　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　�

4.2  手套箱：相對濕度 < 5%。

5   試樣

5.1  試樣的保存

試樣保存于石蠟油中或密封的鋁箔袋中。

5.2  試樣的制備

在手套箱內(nèi)將試樣用濾紙擦干，用剪刀削去表皮，切成小塊，放入稱量瓶中。

6   操作步驟

6.1  試料

于天平上用減量法稱取0.2g試樣，精確至0.0001g。

6.2　測定次數(shù)

獨立地進(jìn)行兩次測定，取其平均值。

6.3  空白試驗

隨同試料做空白試驗。

6.4  測定

6.4.1  將試料逐塊投入盛有20mL水的250mL塑料杯中，待反應(yīng)停息滴加2滴1.0g /L對硝基酚指示劑，滴加鹽酸（1+1）及硫酸（3+97） 調(diào)至溶液黃色褪去。

6.4.2  向溶液（6.4.1）中加水10 mL，滴加氨水（1+1）調(diào)至溶液黃色出現(xiàn)。

6.4.3  向溶液（6.4.2）中加2mL硫酸（3+97），3mL50g/L鉬酸銨，放置15min ，加草酸－硫酸混合液10mL后，立即加3mL10g/L抗壞血酸，放置15 min， 以上每加一種試劑均需搖勻。

6.4.4  將溶液（6.4.3）轉(zhuǎn)入50 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

6.4.5　將部分溶液（6.4.4）按表1移入相應(yīng)的吸收皿中，于分光光度計上按表1的測定波長以水作參比測量其吸光度。

6.4.6  減去隨同試料的空白試驗溶液的吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的硅量。

6.5  工作曲線的繪制

6.5.1 按表1移取10μg/mL或1μg/mL硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于一組塑料杯中，加2mL硫酸（3+97），3mL50g/L鉬酸銨，放置15 min ，加10mL草酸－硫酸混合液后，立即加3mL10g/L抗壞血酸，放置15min， 以上每加一種試劑均需搖勻。將溶液轉(zhuǎn)入50 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。將部分溶液按表1移入相應(yīng)的吸收皿中，于分光光度計上按表1的測定波長以水作參比測量其吸光度。

表1

6.5.2  測得吸光度減去試劑空白溶液的吸光度，以硅量為橫坐標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

7   結(jié)果計算

按下式計算硅的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中： w_Si——硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

m—自工作曲線上查得的硅量，μg；   

&

8   允許差

兩個測定值之間的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。

                       表2                       %

9   參考文獻(xiàn)

建中化工總公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)