本方法適用于鈉鈣硅鋁硼玻璃中二氧化硅的測定。

2           原理

   試料經(jīng)堿熔融，加入硝酸生成游離硅酸，與過量的鉀、氟離子作用，定量生成氟硅酸鉀沉淀。沉淀在熱水中水解，生成氫氟酸，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，求得二氧化硅的含量。   

3           試劑

3.1 氫氧化鉀， 固體，分析純。                                                          

3.2 氯化鉀， 固體，分析純。                                                         

3.3 鄰苯二甲酸氫鉀，固體，分析純。                                                                                                                                                                                                                                    

3.4 乙醇，95%。                                                         

3.5 硝酸，r1.42g/mL。                                                         

3.6 硝酸，1+1。                                                          

3.7 氯化鉀溶液，50g/mL。                       

3.8 氯化鉀乙醇溶液：

將50g氯化鉀溶于500mL水中，加入500mL乙醇 ，搖勻。

3.9 氟化鉀溶液：

將15g氟化鉀置于塑料杯中，加入80mL水和20mL硝酸，使其溶解，加氯化鉀至飽和。放置過夜，過濾到塑料中。                                                          

3.10 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，0.15mol/L。                                                         

3.10.1配制：30g氫氧化鈉置于500mL塑料杯中，加入200~300mL水溶解，移入5L下口瓶中，用水稀釋至約5L，搖勻。加入2.5~3g氯化鋇，搖勻。放置數(shù)h后再加入場2~3g硫酸鈉，搖勻。瓶蓋裝上鈉石灰管。靜置過夜，待標(biāo)定。                                                          

3.10.2標(biāo)定：                                                         

稱取約0.7g鄰苯二鉀酸氫鉀，精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加入150mL經(jīng)煮沸，冷卻、中和過的水，攪拌使其溶解，加入15滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。                                                          

氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度c(mol/L)按下式計(jì)算：

式中：m—鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g；

V—消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

0.2042—與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液〔c（NaOH）=1.000mol/L〕相當(dāng)?shù)�，以g表示的鄰苯二鉀酸氫鉀的質(zhì)量。

3.11 酚酞指示劑，10g/L乙醇溶液（中和至微紅色）。

4   操作步驟

4.1 稱樣

稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g，置于鎳坩堝中。

4.2 試料處理

加入2g左右氫氧化鉀，蓋上坩堝蓋并稍留縫隙，置低溫電爐上熔融，搖動(dòng)坩堝，繼續(xù)升高溫度熔融15min，旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔融物均勻地附著于坩堝內(nèi)壁，冷卻。用熱水浸取熔融物于300mL塑料杯中，蓋上表面皿，一次加入15mL硝酸再用少量硝酸（1+1）和水洗凈坩堝，控制溶液體積在60mL左右，冷卻至室溫（最好冷至15~25℃）。在攪拌下加入氯化鉀（固體）至過飽和，加入10mL氟化鉀溶液，用塑料棒攪拌，放置7~10min。用塑料（或涂蠟的玻璃）漏斗以快速定性濾紙過濾，用50g/mL氯化鉀溶液洗滌塑料杯2~3次，再洗滌濾紙2次。

4.3 測量

將濾紙和沉淀置于原塑料杯中，加入10mL氯化鉀乙醇溶液及1mL酚酞指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和殘余酸，仔細(xì)攪拌濾紙，擦洗杯壁，直至試液呈現(xiàn)微紅色不消失。加入約250mL中和過的沸水，立即以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。

5   結(jié)果計(jì)算

二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（w）按下式計(jì)算：

式中：V—消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；                         &

c—?dú)溲趸�鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；                                                                                                                    m—試料的質(zhì)量，g；                                                          

0.01502—與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液〔c（NaOH）=1.000mol/L〕相當(dāng)?shù)�，以g表示的二氧化硅的質(zhì)量。                                                         

6  允許差（引自GB 1549-94）

同一實(shí)驗(yàn)室間允許差不大于0.25%；不同實(shí)驗(yàn)室間允許差不大于0.30%。

7參考文獻(xiàn)

[1] GB 1549-94