1   范圍

本方法用5—Br-PADAP分光光度法測(cè)定鎘中銻。

本方法適用于鎘中銻含量的測(cè)定。測(cè)定范圍為0.0001％～0.0025％。

2   原理

試料用稀硝酸溶解，在pH2～2.5的硝酸介質(zhì)中，以二氧化錳載帶銻與基體鎘分離。在碘化鉀存在下，銻(Ⅲ)與5-Br—PADAP生成有色絡(luò)合物。以苯萃取。于分光光度計(jì)波長(zhǎng)610nm處，測(cè)量其吸光度。

3   試劑

3.1苯。

3.2金屬鎘(純度為99.99％且不含銻或銻<0.000OX％)。

1+1硝酸(1+1)。

3.4氨水(1+1)。

3.5硫酸錳(MnSO₄?H₂O)溶液(50g/L)。

3.6高錳酸鉀溶液(31.61g/L)。

3.7碘化鉀溶液(250g/L)。

3.8硫脲溶液(100g/L)。

3.9抗壞血酸溶液(50g/L)，用時(shí)現(xiàn)配。

3.10硫酸[c(H₂SO₄)＝2.5mol/L]：861mL水中加入139mL硫酸(ρ1.84g/mL)，混勻。

3.11硫酸一過(guò)氧化氫混合溶液：95mL硫酸(2.5mol/L)中加5mL過(guò)氧化氫(30％)，用時(shí)現(xiàn)配。

3.12 2-(5－溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙基苯酚(5—Br—PADAP)乙醇溶液(0.1g/L)：稱取50mg5-Br-PADAP，用200mL乙醇溶解后，過(guò)濾于500mL容量瓶中，并用乙醇稀釋至刻度，混勻。

3.13銻標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g金屬銻(99.99％)于250mL燒杯中，加入70mL硫酸(ρ1.84g/mL)加熱溶解，冷卻，移入1000mL容量瓶中。用硫酸[c(H₂SO₄)＝4mol/L稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg銻。

3.14銻標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取20.00mL銻標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.13)于1000mL容量瓶中，用硫酸(2.5mol/L)稀釋至刻度，混勻。此溶液lmL含2μg銻。

4 儀器

分光光度計(jì)

5 操作步驟

5.1測(cè)定次數(shù)

獨(dú)立進(jìn)行二次測(cè)定，取其平均值。

5.2試料量

   按表1稱取試樣，精確至0.0001g。

表1

5.3測(cè)定

5.3.1稱取與試料質(zhì)量相等的金屬鎘(3.2)于250mL燒杯中，隨同試料做空白試驗(yàn)。

5.3.2將試料（5.2）置于200mL燒杯中，加入10mL硝酸(1+1)緩慢加熱并蒸至約5mL，冷卻。

5.3.2.1銻含量≤0.0004％時(shí)，于試液(5.3.2)中加入80mL水。

5.3.2.2銻含量＞0.0004％時(shí)，將試液(5.3.2)移入50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。移取15.00mL試液于250mL燒杯中，加入65mL水。

5.3.3用氨水(1+1)和硝酸(1+1)調(diào)節(jié)pH2～2.5(用精密試紙)。

5.3.4加入1mL高錳酸鉀溶液(31.61g/L)，混勻，加熱煮沸，邊攪拌邊逐滴加入2mL硫酸錳溶液(50g/L)，低溫煮沸5～8min，趁熱過(guò)濾，用熱水洗滌燒杯3~4次，洗滌沉淀4～5次，將沉淀用少量水移入原燒杯中，用20mL硫酸-過(guò)氧化氫混合溶液(3.11)溶解殘留在濾紙上及燒杯中的沉淀，并用熱水洗滌濾紙及燒杯3~4次，將溶液低溫加熱至近干，取下放冷。加入5mL硫酸(2.5mol/L)溶解鹽類，移入125mL分液漏斗中，分別用2mL碘化鉀溶液(250g/L)、2mL硫脲溶液(100g/L)、5mL抗壞血酸溶液(100g/L)及2mL水洗杯壁，合并入液漏斗中，每加一種試劑均需混勻，加入5mL5—Br—PADAP乙醇溶液(3.12)，混勻，加入10.00mL苯(3.1)，振蕩2min，靜置8～10min

5.3.5將有機(jī)相移入lcm吸收皿中，以苯為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)610nm處，測(cè)量其吸光度。減去空白試驗(yàn)溶液的吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)銻的質(zhì)量。

5.4工作曲線的繪制

5.4.1 稱取1.0000g金屬鎘于一組250mL燒杯中，分別加入0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，

5.00mL銻標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.14)。加入10mL硝酸(1+1)緩慢加熱并蒸至約5mL，冷卻。加入80mL水。以下按5.3.3～5.3.5條進(jìn)行。

5.4.2減去試劑空白的吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)，銻的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。

6   分析結(jié)果計(jì)算

按下式計(jì)算銻的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中：m₁——自工作曲線上查得的銻的質(zhì)量，μg

      V₀——試液總體積，mL；

      V₁——分取試液的體積，mL；

m₀——試料的質(zhì)量，g。

7   精密度

實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表2所列允許相對(duì)差。

表2

8   參考文獻(xiàn)

[1] YS/T 74.2—94鎘化學(xué)分析方法5—Br—PADAP分光光度法銻量